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玻璃“黑科技”安徽制造!细看0.12mm超柔玻璃是如何炼成的?

CINNO 2020-11-10


来源 :中安在线、科普中国



近年来人们谈论最多的智能手机新技术有哪些?除了5G、全面屏,当然要数折叠屏了!4G向5G过渡将大大提升手机的性能,而折叠屏的出现将颠覆传统长方形手机的形态,通过折叠的方式让大屏幕也变得便于携带。


但要想做一款折叠手机需要的可不只是柔性屏幕,保护玻璃也是必须的。智能手机普遍采用的玻璃面板没办法折叠,因此手机厂家和配件供应商想出了各种办法。


超薄玻璃和普通玻璃到底哪不一样?超薄玻璃与日常经常看到玻璃一样,都为无规则结构的非晶亚稳态固体材料(如图1),具有各向同性、无固定熔点、渐变性与可逆性。一般是用多种无机矿物(如石英砂、硼砂、硼酸等)为主要原料,另外加入少量辅助原料制成的。它的主要成分为二氧化硅和其他氧化物,都是硅酸盐复盐。


超薄玻璃是相对普通平板玻璃而言的,差别仅仅在于厚度不同。一般认为厚度小于1.5mm的玻璃即为超薄玻璃。实际生活中根据玻璃厚度不同,可将玻璃分成六种类型[1]:


  1. 特厚玻璃19~30mm;


  2. 超厚玻璃12~19mm;


  3. 厚玻璃8~12mm;


  4. 普通平板玻璃4~8mm;


  5. 薄玻璃1.5~3mm; 


  6. 超薄玻璃<1.5mm。 


其中厚度小于0.5mm的超薄玻璃具有良好的挠性。一张A4打印纸的厚度是0.095mm,而厚度小于0.1mm的超薄玻璃具有可弯曲性能,又可称为柔性玻璃(如图2)。



其中厚度小于0.5mm的超薄玻璃具有良好的挠性。一张A4打印纸的厚度是0.095mm,而厚度小于0.1mm的超薄玻璃具有可弯曲性能,又可称为柔性玻璃(如图2)。


超薄玻璃质量轻、耐高温、耐冲击 


超薄玻璃不仅具有玻璃的基本特性如高透明性、电绝缘性、耐热性、化学稳定性和抗气性等,还具有薄型质量轻、耐高温、耐冲击、柔性等独有的特点。因此在显示器面板、ITO(氧化铟锡)导电膜玻璃基板、柔性显示基板、智能表面、OLED(Organic Light-Emitting Diode)照明和柔性太阳能电池等领域具有广泛的应用前景(如图3),将给新一代电子产品的外观和形式带来变革。


随着平板显示技术的飞速发展,世界市场对超薄玻璃的需求巨大,过去几年中,国际市场对超薄玻璃的需求量以每年20%的速度递增[2]。


我国对超薄玻璃的需求量也与日俱增。据估算,目前国内超薄浮法玻璃的年需求量约为5000万m2,并以每年15%的速度递增。在智能移动终端迅速普及、液晶面板需求越来越旺盛的情况下,超薄玻璃将是我国最为短缺、也是最有潜力的产品之一,也是玻璃材料生产厂商的重要机遇,同时超薄玻璃的生产技术难度很高,其价格则是普通玻璃价格的数十倍甚至数百倍。


超薄玻璃是怎么生产出来的? 


目前,超薄玻璃的生产方法主要有浮法、溢流下拉法、狭缝下拉法和二次下拉法等。 


1、浮法


浮法主要是将经过熔化、澄清、冷却的玻璃液在调节闸板的控制下经流道平稳连续的流入锡槽,漂浮在熔融金属锡液体表面,玻璃液流入锡槽后在重力的作用下摊平,在表面张力作用下抛光,在主传动拉引力作用下向前漂浮,在拉边机作用下实现玻璃带的加工变薄等过程,形成超薄柔性玻璃(图4)。


图4. 浮法生产超薄玻璃示意图


2、溢流下拉法 


溢流下拉法是目前超薄玻璃制造中的热点技术,也是制约国内超薄电子玻璃产业发展的瓶颈。溢流下拉法主要将熔融的玻璃液注入到楔形溢流槽内,使玻璃液从溢流槽溢出,将在溢流槽下方一体化后的熔融玻璃下拉而制造超薄玻璃(图5)。


图5. 溢流下拉法生产超薄玻璃示意图


该法末端所生产玻璃带两外表面除了与空气接触外,不与任何固体或液体接触,即不用槽子砖、引砖、转向辊,也不用锡槽,无需研磨等处理;在成形过程中,玻璃熔液流向与其所形成玻璃带的两侧面相平行,这就有利于在玻璃带的两侧安装温度调节装置,以利于消除玻璃板面的不平整度,提高玻璃板面质量。


3、狭缝下拉法 


狭缝下拉法主要将熔融玻璃液导入铂铑合金所制成的槽中,从槽底的狭缝流出,利用自身重力及向下的拉力拉制成超薄玻璃(图6)。采用这种工艺制备的玻璃厚度可根据熔窑的拉引量、狭缝的大小及下拉速率来控制,玻璃的翘曲度则可根据温度分布的均匀性控制,可以连续生产超薄玻璃。


图6. 狭缝下拉法生产超薄玻璃示意图


4、二次下拉法 


二次下拉法采用浮法工艺制备的预成型玻璃原坯卷绕在圆筒状的绕辊上,将玻璃母材垂直向下方输送,利用加热装置将玻璃加热至软化点附近,将软化后的玻璃基板向下延伸,制备出超薄玻璃。


根据国内科研和实际生产柔性玻璃的情况,这些方法中二次下拉法和狭缝下拉法具有间歇性、投资成本低、配方变化容易等特点,更适用于科研机构实验室研究开发。浮法和溢流下拉法具有大规模、大板宽、连续性生产的特点,更适用于大规模工业化生产,在工业化过程中具有成本低的优势。国内浮法工艺技术和装备比较成熟,采用浮法技术更具有发展前景,目前已经能够生产超薄的普通钠钙硅玻璃。随着工艺技术和装备的进一步发展和完善,解决浮法技术中生产超薄柔性玻璃出现的问题,能够加快推广柔性玻璃的应用领域和使用范围。


没有最薄只有更薄 


长期以来超薄玻璃的生产都以浮法工艺为主,但被国外公司所控制。领先技术主要掌握在美国康宁(CORNING)、德国肖特(SCHOOT)、英国皮尔金顿、日本旭硝子(AGC)、日本电气硝子(NEG)等公司手里[3-4]。早在2012年,世界最重要的手机触控面板玻璃供应商康宁公司就已发布其采用熔融溢流下拉法和高温滚压技术相结合的方法制备出厚度为100μm的超薄可绕式屏幕玻璃(图7),并形象的命名为“垂柳”( Willow-Glass)。其通过化学钢化处理,获得很高的强度和很强的可弯曲性,可弯曲半径5cm,能卷成宽1.3m、长300m、直径15.24cm的筒,同时兼具轻便、成本低、可承受高达500℃高温等特性。


中国目前可大规模生产的0.12mm的超薄玻璃是什么样的呢


去年四月,蚌埠造的一款产品刷新了世界纪录。在当时,蚌埠玻璃工业设计研究院成功拉引世界最薄0.12毫米超薄浮法电子玻璃,此举又一次刷新了中国超薄电子玻璃薄型化的生产纪录,再次填补国内空白。


0.12毫米超薄浮法电子玻璃


9月4日,“网聚美好安徽见证五大发展”北线采访团一行来到蚌埠玻璃工业设计研究院。在这里,记者们得以窥见刷新世界纪录、仅0.12毫米柔性触控玻璃。


0.12毫米超薄浮法电子玻璃薄如蝉翼


0.33毫米、0.15毫米、0.12毫米……一块块超薄玻璃从中建材蚌埠玻璃工业设计研究院下线,刷新了中国电子玻璃发展新纪录。


0.12毫米是什么概念?近乎一张A4打印纸的厚度。0.12毫米的玻璃硬度如何?在实验室做落球试验时,工作人员将55克钢球放在一米的高度,自由落体砸向超薄玻璃。这样的冲击力相当于一辆家用轿车以时速150公里的速度撞停到墙上的冲击力,但玻璃完好无损。


工作人员展示


据蚌埠中建材信息显示材料有限公司综合管理部负责人孙亚文介绍,这款薄如蝉翼的玻璃是目前世界上使用浮法工艺批量生产的最薄玻璃,已实现量产,用来做手机、电脑、电视显示屏基础材料。


孙亚文说,因为技术的突破和创新,超薄玻璃的国际市场价格降低了2/3,在为企业降低成本的同时,也保障了国家电子信息显示产业的安全。目前,0.1毫米的柔性触控玻璃正在研发中。


这种新型材料有望替代超薄玻璃 


长江后浪推前浪,任何产品更新都不可能停滞不前,超薄玻璃也会面临各种挑战。一方面面临关键技术突破的挑战,超薄玻璃面临柔性化趋势的挑战随着新型显示产品的不断发展,消费者对于包括移动通讯终端在内各种器件的轻薄化要求越来高,提供更大存储空间、长续航时以及轻薄化的显示屏,成为高端器厂商追求目标。另一方面超薄玻璃也面临聚酯类塑料薄膜等新型材料取代的挑战,与超薄玻璃基板相比,聚酯类塑料薄膜无论是薄型轻量化,还是提高耐冲击性、实现柔性,均具有无可比拟的优势(图9)。日前,中国华为公司在西班牙巴塞罗那新品发布会推出旗下首款折叠屏Mate X-5G手机就是采用柔性OLED,其使用PI(聚酰亚胺)作为下基板,代替刚性OLED中的玻璃基板;使用薄膜封装代替玻璃封装。


图9. 聚氨酯柔性薄膜


随着国家高端制造业的快速发展,超薄玻璃未来将向大尺寸、高强度、高弹性模量、小曲率半径、高成品率低成本的方向发展,应用领域也会越来越广泛。未来显示屏可以随意弯曲、可印刷打印、像钱包一样折叠,不使用时可以将其折叠便于携带,使用时可以展开实现更大屏幕显示;也可以像卷幕帘一样滚动显示;甚至可以拉伸显示,而聚酯类塑料薄膜在这一方面具有更明显的优势。 

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